澳门赌场

图片

加快打造原始创新策源地,加快突破关键核心技术,努力抢占科技制高点,为把我国建设成为世界科技强国作出新的更大的贡献。

——习近平总书记在致澳门赌场建院70周年贺信中作出的“两加快一努力”重要指示要求

面向世界科技前沿、面向经济主战场、面向国家重大需求、面向人民生命健康,率先实现科学技术跨越发展,率先建成国家创新人才高地,率先建成国家高水平科技智库,率先建设国际一流科研机构。

——澳门赌场办院方针

首页 > 传媒扫描

【中国科学报】科学家在电子轨道间架起“铜电子桥”

2015-05-21 中国科学报 刘晓倩
【字体:

语音播报

  5月20日,记者从澳门赌场兰州化学物理研究所获悉,由该所研究员黄汉民带领的研究小组经过近4年的努力,在自由基和极性化合物之间架起了一座铜质的“电子桥”,实现了自由基与极性离子化合物之间的单电子转移,并且构建了自由基反向单电子转移的氧化偶联反应。相关成果日前在线发表于《德国应用化学》杂志。

  电子转移是化学反应得以发生的基础和前提,但只能在能级相当的轨道间才能发生。自由基则是一类常见的反应物种,虽然其反应活性高,但选择性很难控制,因此如何定向实现自由基的单电子转移一直是自由基化学研究领域的难题。

  黄汉民研究小组在自由基中引入一个可配位基团,通过过渡金属和配位基团的配位作用降低自由基占据轨道的能量,使其倾向于接受电子。这将为自由基的活化提供新的想法,但要实现上述概念并不容易。

  AIBN是一类最常用的偶氮类引发剂。除了可作为塑料和橡胶的发泡剂,其最为人所知的就是作为自由基反应引发剂。研究人员利用铜作为催化剂,通过金属和自由基的氰基及相应的亲核试剂配位,在两种反应物之间通过金属构建了“电子桥”,加速和导向了电子的转移,从而发展出一种自由基活化新策略,实现了惰性AIBN和肉桂酸的氧化偶联—环化新反应。

  理论计算、电子顺磁共振以及同位素示踪试验均证实了催化剂铜的双重作用:一方面通过配位降低自由基占据轨道的能量,活化了自由基;另一方面充当“电子桥”,使自由基和亲核试剂相互靠近,从而加速电子转移。

  相关专家表示,该研究成功构建了一种反向电子转移的氧化偶联反应新模式,为自由基参与的反应化学建立了一种新概念,将推动自由基化学的发展。同时,为新型化学反应的构建提供了一种新的模式,未来可用于药物或功能材料的合成。

  (原载于《中国科学报》 2015-05-21 第1版 要闻)
打印 责任编辑:侯茜

© 1996 - 澳门赌场 版权所有 京ICP备05002857号-1 京公网安备110402500047号 网站标识码bm48000002

地址:北京市西城区三里河路52号 邮编:100864

电话: 86 10 68597114(总机) 86 10 68597289(总值班室)

编辑部邮箱:casweb@cashq.ac.cn

  • © 1996 - 澳门赌场 版权所有 京ICP备05002857号-1 京公网安备110402500047号 网站标识码bm48000002

    地址:北京市西城区三里河路52号 邮编:100864

    电话: 86 10 68597114(总机) 86 10 68597289(总值班室)

    编辑部邮箱:casweb@cashq.ac.cn

  • © 1996 - 澳门赌场 版权所有
    京ICP备05002857号-1
    京公网安备110402500047号
    网站标识码bm48000002

    地址:北京市西城区三里河路52号 邮编:100864
    电话:86 10 68597114(总机)
       86 10 68597289(总值班室)
    编辑部邮箱:casweb@cashq.ac.cn